权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

潜在的活性種を活用する実践的環化反応の開発研究

利用潜在活性物质的实用环化反应的研究和开发

基本信息

批准号：
08245238
负责人：
長尾善光
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アレニル(トリメトキシ置換フェニル)アルキルケトン体をB(CF_3SO_3)_3と処理すると期待通りの反応が進行しアルキル基のメチレン鎖の長さに応じて分子内geminal spiro-endo-mode環化反応あるいはgeminal ansa-endo-mode環化反応が進行し高収率でスピロ環化合物あるいはメタシクロファン化合物を得ることに成功した。得られたメタシクロファン化合物をTHF中NaHと加熱下に処理したところ分子内S_<RN>Ar型渡環反応を経由してβ-ナフトール体に変換された。メタシクロファノール体をEt_3N存在下メタンスルホニルクロリドと反応させたところ瞬時に反応が進行し新規な歪み化合物三環性環状エーテル体を高収率で得た。本反応はS_N2反応の分子内型反応であることが明らかとなった。X線結晶解析を基盤とする計算化学(モノキュラーメカニクス)を駆使してその特異的な環状エーテル化の反応機構を明らかにした。この三環性環状エーテル体は橋頭位にベンゼン環sp^2炭素が存在するというBredt則に大きく反する新規化合物として注目に値する。また、潜在的な共役アレニルケトン系を活用する分子内エンドモード環化反応を活用してベンゾアゼピン体の構築にも成功した。更に、強力な抗菌活性が期待される1β-置換カルバペネムの新規なペンダント分子として、メルカプトビシクロトリアゾールの合成をヒドラジンを出発原料とする実践的合成法に従って効率良く達成することができた。光学活性な半チオールジエステル体のルイス酸-アミン系試薬あるいはn-BuLi試薬存在下におけるエナンチオ分岐的不斉Dieckmann型環化反応にも成功した。

The reaction of the cyclic compound B(CF_3SO_3)_3 is expected to proceed with high yield of intramolecular geminal spiro-endo-mode cyclization reaction. The obtained Metaxilofen compound was treated with NaH in THF under heating to convert the intramolecular S_<RN>Ar-type transition ring reaction into a β-Nafion complex. In the presence of Et_3N, the reaction rate of tricyclic cyclic compounds is high. The original anti-S_N2 anti-S_N_2 anti-S_N_N_2 anti-S_N_N X-ray crystallographic analysis is based on computational chemistry, which enables the development of specific cyclic reaction mechanisms. The tricyclic ring structure has a bridgehead position, and the ring sp^2 carbon exists. The molecular structure and cyclization of the compound were successfully used in the construction of the compound. In addition, the strong antibacterial activity is expected to be achieved by the synthesis of 1β-substitutional molecules and the synthesis of raw materials. In the presence of the n-BuLi reagent, the dieckmann-type cyclization reaction was successful.