二箇所同一不斉認識場を有するキラルビスチアゾリン誘導体を活用する不斉誘導反応

利用具有两个相同的不对称识别位点的手性双噻唑啉衍生物的不对称诱导反应

基本信息

批准号：
14044075
负责人：
長尾善光
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機硫黄化合物を活用する新反応開発や創薬研究過程で我々は様々な分子内非結含性S…X(X=O、N、S、ハロゲン、π)相互作用を見い出し、それらのX線結晶構造解析及びDFT計算、不斉誘導反応への応用等を展開している。その一貫としてキラルなビスチアゾリン誘導体を合成し、それらの不斉誘導反応への有用性について検討した。種々検討したが、目的の二箇所同一不斉認識場を有するキラルチアゾリン誘導体の合成には成功しなかった。そこで、D-(-)-ルシフェリンを文献記載の方法に従って高収率で合成し、さらに3-(4S-イソプロピル-1,3-チアゾリン-2-イル)-4S-イソプロピル-1,3-チアゾリジン-2-チオン(S,S-ITITT)を独自に開発した4S-イソプロピル-1,3-チアゾリジン-2-チオンのナトリウム塩の脱硫的自己縮合反応(四塩化チタンとジフェニルスルホキシドを使用)によって合成した。これら化合物のX線結晶構造解析から、N…SあるいはS…S close contactが観察された。S,S-ITITTとTBDMSOTfとの錯体は水酸基のシリル化反応に利用できることを見い出しており、現在、各種メソジオール体の不斉モノシリル化反応を検討している。

在使用有机硫化合物和药物发现研究过程开发新反应的过程中，我们发现了各种分子内的非分子非浓度S ... x（x = o，n，s，halogen，π）相互作用，并开发了X射线晶体结构分析，DFT计算，以及应用于不对称诱导反应。结果，合成了手性双噻唑啉衍生物，并研究了它们在不对称诱导反应中的有用性。尽管已经进行了各种研究，但在两个位置具有相同不对称识别场的手性噻唑啉衍生物的合成并不成功。因此，D - （ - ） - 荧光素根据文献中描述的方法合成，并进一步合成3-（4s-异丙基-1,3-噻唑啉-2-基）-4S-异丙基-1,3-噻唑啉-2-噻唑胺2-三三三三硫代（s，s- Ititt）（s，s，s，s，s，s，s，s，s，s，，s，s，，s，s，s，s，s，，s，s，s，s，s，s，s，s，s，，s，s，s，s，，s，s，s- ititt）。 4S-异丙基-1,3-噻唑烷-2-噻酮（使用四氯化钛和二苯基硫氧化物）。从这些化合物的X射线晶体结构分析中，观察到了紧密接触。已经发现，S，S-ITITT和TBDMSOTF的复合物可用于羟基的硅烷基化反应，目前正在研究各种中二醇形式的不对称单硅烷基反应。