二箇所同一不斉認識場を有するキラルビスチアゾリン誘導体を活用する不斉誘導反応

利用具有两个相同的不对称识别位点的手性双噻唑啉衍生物的不对称诱导反应

• 批准号: 14044075
• 负责人: 長尾 善光
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044075/
• 关键词: 非結合性相互作用; 有機硫黄化合物; X線結晶構造解析; DFT計算; 不斉誘導反応; チアゾリン; シリル化; メソジオール

有機硫黄化合物を活用する新反応開発や創薬研究過程で我々は様々な分子内非結含性S…X(X=O、N、S、ハロゲン、π)相互作用を見い出し、それらのX線結晶構造解析及びDFT計算、不斉誘導反応への応用等を展開している。その一貫としてキラルなビスチアゾリン誘導体を合成し、それらの不斉誘導反応への有用性について検討した。種々検討したが、目的の二箇所同一不斉認識場を有するキラルチアゾリン誘導体の合成には成功しなかった。そこで、D-(-)-ルシフェリンを文献記載の方法に従って高収率で合成し、さらに3-(4S-イソプロピル-1,3-チアゾリン-2-イル)-4S-イソプロピル-1,3-チアゾリジン-2-チオン(S,S-ITITT)を独自に開発した4S-イソプロピル-1,3-チアゾリジン-2-チオンのナトリウム塩の脱硫的自己縮合反応(四塩化チタンとジフェニルスルホキシドを使用)によって合成した。これら化合物のX線結晶構造解析から、N…SあるいはS…S close contactが観察された。S,S-ITITTとTBDMSOTfとの錯体は水酸基のシリル化反応に利用できることを見い出しており、現在、各種メソジオール体の不斉モノシリル化反応を検討している。

The new reaction development and innovation research process of organic sulfur yellow compounds are carried out in the following aspects: intramolecular non-structural S…X(X=O, N, S, H, π) interaction, X-ray crystal structure analysis and DFT calculation, non-induced reaction and other applications. The synthesis and usefulness of non-inductive substances are discussed in detail. The synthesis of the two kinds of induction molecules is successful. The method described in the literature for the synthesis of D-(-)-D-D-(-)-D-(-)-D-D-(-)-D-(-(-)-D-(-)-D-(-(-)-D-(-)-D-D-(-(-)-D-(-(4S-solutopril-1,3-hydrochlorid-2-hydrochlorid)-4S-solutopril-1,3-hydrochlorid-2-hydrochlorid (S,S-ITITT) was developed independently for the self-condensation reaction of desulfurization with 4S-solutopril-1,3-hydrochlorid-2-hydrochlorid (S,S-ITITT). X-ray crystal structure analysis of the compound: N…S close contact. S,S-ITITT and TBDMSOTf are used in the study of chemical reactions in aqueous solutions.

项目成果

Yoshimitsu Nagao: "Remarkable Discrepancy in the Predominant Structures of Acyl(or thioacyl)amino-thiadiazoles, Acyl(or thioacyl)aminoozadiazoles and Related Compounds"Tetrahedron Letters. 43・9. 1709-1712 (2002)

Yoshimitsu Nagao：“酰基（或硫代酰基）氨基噻二唑、酰基（或硫代酰基）氨基恶二唑及相关化合物的主要结构的显着差异”Tetrahedron Letters 43・9（2002）。

Yoshimitsu Nagao: "Highly Chemoselective Pummerer Reactions of Sulfinyldiacetic Acid Derivative"Tetrahedron Letters. 43・8. 1519-1522 (2002)

Yoshimitsu Nagao：“亚磺酰二乙酸衍生物的高度化学选择性普默勒反应”四面体快报 43・8（2002）。

Yoshimitsu Nagao: "Synthesis of New Chiral Sulfinyldiacetic Acid Derivatives and Attempt at Chemoselective Asymmetric Pummerer Reaction"Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 50. 558-562 (2002)

Yoshimitsu Nagao：“新型手性亚磺酰基二乙酸衍生物的合成及化学选择性不对称Pummerer反应的尝试”化学

Yoshimitsu Nagao: "Development of New Reactions and Their Pharmaceutical Application Based on the Molecular Structure Characteristics"Yakugaku Zasshi. 122・1. 1-27 (2002)

长尾义光：“基于分子结构特征的新反应的开发及其药物应用”Yakugaku Zasshi 122・1（2002）。