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反応活性な硫黄架橋配位子を持つ遷移金属多核錯体の合成

反応活性な硫黄架橋配位子を持つ遷移金属多核錯体の合成
具有活性硫桥配体的过渡金属多核配合物的合成
批准号：
06227263
负责人：
松本 和子
金额：
$1.28万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227263/
关键词：
硫黄架橋配位子ルテニウム錯体ヒドラジンC-H結合活性化C-S結合

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项目成果

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ジスフィルド架橋ルテニウム二核錯体を合成し、その反応性を検討した。この錯体はジスフィルドに加えて、二個の架橋塩素イオンと二個の末端塩素イオンを持つ。これらは種々の法法により置換反応が可能であるため、高い反応性が期待される。本年度は、この錯体とヒドラジンの反応により生ずる[{Ru(TMP)_2Cl}_2(Cl)(N_2H_4)(S_2)]の配位しているヒドラジンを酸化する目的で、このヒドラジン錯体とO_2の反応を試みた。この反応の目的は二個のルテニウムに窒素固定を試みるとき、はたして窒素がcis-架橋配位可能かどうかをしめことである。つまり配位ヒドラジンがcis-架橋したままジアゼンや窒素分子に酸化され得るかを検討するのが目的である。しかし、結果は配位ヒドラジンは変化せず、モノスルフィド架橋のRu(III)二核錯体とS_2O^<2->_5架橋のRu(III)二核錯体が得られた。後者の反応では明らかにジスフィルド架橋がO_2により酸化され、前例のないS_2O^<2->_5という配位子になっている。また、[{Ru(TMP)_2(AN)_3}_2(S_2)]^<4->エチルエーテルとの反応ではエーテルのβ-位のC-H結合が切断され、ジスフィルドと反応している。エーテルのかわりにアセトンと反応させると、やはりメチル基のC-Hが切断されC-S結合を持つ新しい架橋配位子となる。このように、これらの錯体のジスフィルド架橋配位子は反応性が高く、新しい含硫黄化合物を生成する。
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  • 批准号：
    23K21927
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $4.91万
  • 财政年份：
    2024
  • 负责人：
    松本 和子
  • 依托单位：
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  • 项目类别：
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  • 财政年份：
    2022
  • 负责人：
    松本 和子
  • 依托单位：
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    $1.16万
  • 财政年份：
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  • 负责人：
    松本 和子
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    $2.58万
  • 财政年份：
    2011
  • 负责人：
    松本 和子
  • 依托单位：
    Kinki University
海外基金