硫黄架橋遷移金属錯体の合成と窒素分子に対する反応性の研究

硫桥过渡金属配合物的合成及其对氮分子的反应性研究

• 批准号: 05225228
• 负责人: 松本 和子
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05225228/
• 关键词: 硫黄架橋配位子; ルテニウム錯体; ヒドラジン

1.既に合成している硫黄架橋二核ルテニウム錯体へのヒドラジンおよび窒素分子の配位反応とその反応生成物のキャラクラリゼーション:単結晶x線構造解析、電気化学的手法による酸化還元反応の解析、IR、ラマン分光法による配位窒素分子の結合状態の解析、NMRによる溶存種の固定と溶液での構造の決定、XPSによる金属および配位原子の酸化状態の決定を行った。2.上述の二核ルテニウム錯体とエーテル、ケトン、アルコール等基本的有機物との反応の解析:既にこれらのルテニウム錯体がエーテルのbeta位のCHを活性化してbeta-Cがルテニウムに配位すること、アセトンのalpha-位のCもルテニウムに配位することなどを反応生成物の単結晶x線構造解析で明らかにしている。この際、錯体が一電子還元を受けることが判明した。3.チオール架橋ルテニウム二核錯体の光反応とこれを用いる窒素分子の配位反応:二個のチオールがルテニウム二個を架橋した錯体を既に合成しているが、これに配位しているホスフィンを光反応により脱離させ、さらに配位しているカルボニルを化学的反応で脱離させて窒素の配位を可能にすることを検討したが今のところ成功していない。

1. The synthesis of sulfur-bridged dinuclear complexes and coordination reactions of the ligand molecules was studied. X-ray structural analysis of single crystals, analysis of acidified reduction reactions by electrochemical methods, analysis of binding states of the ligand molecules by IR and IR spectroscopy, immobilization of dissolved species by NMR, determination of solution structure, determination of acidified states of metal coordination atoms by XPS were carried out. 2. Analysis of the reaction of the basic organic compounds such as the binuclear complex and the alpha site of the complex: both the CH of the complex and the beta site of the complex are activated and the beta-C complex and the alpha site of the complex are coordinated. The difference between the two is that there is a difference between the two. 3. The coordination reaction of the two nuclear complexes: the synthesis of the two nuclear complexes and the coordination reaction of the two nuclear complexes.

项目成果

Masao Kato,Masaki Kawano Kazuko Matsumoto etc.: "Syntheses,Structures,and Reactivities of the Sulful-Bridged Trinudear Complexes〔(L)Ru(CO)-(PPh_3)〕_2(mu-MS_4)(L:PhNCHS,CH_2CH_2(C_5H_4N),CH_2CH_2C10)OMe;M_2M_0,W)...." Inorg.Chem.,. 31. 26-35 (1992)

加藤正男、河野正树、松本和子等：“硫桥三环配合物的合成、结构和反应活性〔(L)Ru(CO)-(PPh_3)〕_2(mu-MS_4)(L:PhNCHS,CH_2CH_2( C_5H_4N),CH_2CH_2C10)OMe;M_2M_0,W)...." Inorg.Chem.,. 31. 26-35 (1992)

Masaki Kawano,Hiroyuki Uemura,Tokehide Watanabe,Kazuko Matsumoto: "Syntheses,Properties,and Crystal Struuktures of Thiolate -Bridged Ruthenlum Compkxes〔Rulu-SPh)(S_2CNHe_2)(CO)(PPh_3)〕_2(NO_3)_n(n=0.4)and Their Novel Electqochemjcal One-Step Four-Electron

Masaki Kawano、Hiroyuki Uemura、Tokehide Watanabe、Kazuko Matsumoto：“硫醇盐桥钌复合物的合成、性质和晶体结构〔Rulu-SPh)(S_2CNHe_2)(CO)(PPh_3)〕_2(NO_3)_n(n=0.4) ）和他们的新型电化学一步四电子

Takaya Matsumoto,Kazuko Matsumoto: "Synthesis and Structure of a Disulfido-Bridged Mixed-Valent Ru(II)Complex〔{Ru(AN)_2-(TMP)_2}_2(mu-S_2)〕(PF_6)_3(AN:acetonitrile,TMP:P(OHe)_3)" Chem,Lett.,. 1539-1542 (1992)

Takaya Matsumoto、Kazuko Matsumoto：“二硫桥混合价 Ru(II) 配合物的合成与结构〔{Ru(AN)_2-(TMP)_2}_2(mu-S_2)〕(PF_6)_3(AN:乙腈,TMP:P(OHe)_3)" Chem,Lett.,. 1539-1542 (1992)

Masako Kowano,Takehide Watanabe Kazuko Matsumoto: "Syntheses and Characterizations of Mono and Binuclear Ruthenium(II)Compounds with Mercapto Ligands" Chem,Lett.,. 2389-2392 (1992)

Masako Kowano、Takehide Watanabe Kazuko Matsumoto：“带有巯基配体的单核和双核钌 (II) 化合物的合成和表征” Chem,Lett.,。

Takaya Matsumoto,Kazuko Matsumoto: "A Novel Binuclear Ruthenium(V)Compound Triply Bridged by Chbride and Disulfide Legands〔RuCl{P(OHe)_3}_2(mu-Co)_2(mu-S_2)RuCl{P(OMe)_3}_2〕" Chem,Lett.,. 559-562 (1992)

Takaya Matsumoto、Kazuko Matsumoto：“一种新型双核钌(V)化合物，由碳化物和二硫化物三桥联结〔RuCl{P(OHe)_3}_2(mu-Co)_2(mu-S_2)RuCl{P(OMe)_3 }_2〕" Chem, Lett.,. 559-562 (1992)