白金ブルーの光還元反応に関する基礎的研究

铂蓝光还原反应的基础研究

• 批准号: 60045103
• 负责人: 松本 和子
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Energy Research
• 财政年份: 1985
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1985 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-60045103/
• 关键词: 白金ブルー; 光還元反応; 水の酸化反応

α-ピロリドンを配位子とする白金の4核錯体【〔Pt_4(NH_3)_8(C_4H_6NO)_4〕^(n+)】(n=4,5,6,8)を合成した。元素分析、単結晶X線解析、磁化率、ESR等の手法により、この錯体は白金-白金結合を持つ鎖状4核錯体であることを確認した。n=6の錯体は固体では濃赤黒色であるが水溶液は緑色である。これは【〔Pt_4(NH_3)_8(C_4H_6NO)_4〕^(6+)】+2O【H^-】【→!←】2【〔Pt_2(NH_3)_4(C_4H_6NO)_2〕^(2+)】+【O_2】+2【H^+】の反応式にしたがってn=6の錯体が【OH^-】により還元され、それとともに【O_2】が発生するためである。スペクトル的には、λmax=478nmの吸収は時間とともに減少し、λmax=680nmの吸収が増大する。さらに680nmの吸収も数時間後には減少し、最終的には黄色溶液となる。これらの変化は暗所でも徐々に起こるが、それぞれの吸収極大光の照射により促進される。一方n=8の錯体はn=6よりさらに水に対して反応性に富み、【〔Pt_4(NH_3)_8(C_4H_6NO)_4〕^(8+)】+2O【H^-】【→!←】【〔Pt_4(NH_3)_8(C_4H_6NO)_4〕^(6+)】+【O_2】+2【H^+】の反応式にしたがい水を酸化して【O_2】を発生する。このように、本錯体は水の【O_2】への酸化反応に関して有効な光触媒となり得ることがわかった。一方、n=6の錯体を吸着させた白金電極を用いて9M【H_2】【SO_4】、0.1M K【NO_3】を含む水溶液中でサイクリックボルタンメトリーを行うと0.6V (vs, SCE)付近で大きな触媒的カソード電流が流れ、それとともに電極表面から【O_2】が発生することが見出された。この【O_2】が水由来のものであることは、【H_2】【^(18)O】を用いGC-MSで確認した。これは、電気化学的に電極表面に生成されるPtOH,PtooH等の水酸化物、過酸化物等が、白金錯体と反応し、【O_2】を発生することによると考えられる。以上のように、化学的及び電気化学的水の酸化反応に対して、本錯体は重要な触媒であることが判明した。

[(Pt_4 (NH_3) _ 8 (C_4H_6NO) _ 4) ^ (n +)] (Noble 4, 5, 5, 6, and 8) synthesize. Elemental analysis, X-ray analysis of the results, magnetic susceptibility, ESR and other techniques were performed, and the platinum-platinum combination of the wrong body was confirmed. No, no. Please contact [(Pt_4 (NH_3) _ 8 (C_4H_6NO) _ 4) ^ (6 +)] + 2O [H ^ -] [C_4H_6NO!] 2 [(Pt_2 (NH_3) _ 4 (C_4H_6NO) _ 2) ^ (2 +)] + [One2] + 2 [H ^ +]. The consumption time of λ max=478nm is less than that of λ max=680nm, and the absorption time of λ DOS is too low. Use 680nm to absorb the most sensitive yellow solution after several times of inhalation. In this way, the light is darkened, the light is absorbed, the light is exposed, and the light is enhanced. One side is n = 8 [Pt_4 (NH_3) _ 8 (C_4H_6NO) _ 4) ^ (8 +)] + 2O [H ^ -] [(Pt_4 (NH_3) _ 8 (C_4H_6NO) _ 4) ^ (6 +)] + [Oleg 2] + 2 [H ^ +]. In this case, the wrong water [Ozone 2] is acidified and there is a photocatalyst. On the one hand, the wrong body absorbs the platinum electrodes of hydrogen peroxide [SO_4], 0.1m K [No3] in aqueous solution. The current current is 0.6V (vs, SCE), which is close to the current current of the catalyst, and the temperature is very high. The source of the water from [Olympian 2], [Hang2] [^ (18) O] is confirmed with GC-MS. The electrodes of copper and electrochemistry produce hydrates, such as hydrogen PtOH,PtooH, and other hydrates, platinum, platinum, etc., and [Ozone 2] lead to hydrogen peroxide. The above chemical, chemical and electro-chemical water acidizing and anti-acidification reactions, and the important catalysts of this wrong body are used to determine the temperature.

项目成果

Chem.Lett.1984. (1984)

化学通讯，1984。

Bull.Chem.Soc.Jpn.58. (1985)

Bull.Chem.Soc.Jpn.58。

J.Am.Chem.Soc.106. (1984)

J.Am.Chem.Soc.106。

Inorg.Chem.22. (1983)

Inorg.Chem.22。