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単核銅-活性酸素種の創成とその反応性の解明

単核銅-活性酸素種の創成とその反応性の解明
单核铜 - 活性氧的产生及其反应性的阐明
批准号:
12874082
负责人:
伊東 忍
金额:
$1.34万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份:
2000
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2000 至 --

项目摘要

项目成果

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下記の【1】〜【4】の項目について検討を行い、目的とする研究成果を得ることができた。【1】単核銅-活性酸素錯体の創成を目指した新規な配位子の合成:金属配位場の近傍に嵩高い置換基(R)を有する新規なアミン系の二座、および三座配位子、ならびにジイミドアニオン系の二座配位子を合成した。【2】単核銅(I)および銅(II)錯体の合成と物性:【1】で合成した各配位子を用いて、出発原料となる単核の銅(I)および銅(II)錯体を合成し、それらの結晶構造、各種分光学的特性(UV-vis、IR、ESR、NMRなど)、磁気的特性などについて比較検討した。【3】単核銅-活性酸素錯体の合成とその構造および物性:【2】で合成した銅(I)錯体と銅(II)錯体を、それぞれO_2およびH_2O_2、ROOH、RCO_3H、PhIOなどと反応させ、系中で生成する中間体を分光学的に同定した。非常に不安定なものについては極低温下で測定を行った。安定性の高いものについては、結晶の単離とその構造決定を試みた。【4】単核銅-活性酸素錯体の安定性と反応性(特に酸化活性):上で得られた各単核銅-活性酸素錯体の安定性を比較検討するとともに、それぞれの反応性についても系統的に検討を加え、各活性酸素種の本質的な化学的性質を明らかにした。さらに、各種有機基質との反応性についても検討を加え、各活性酸素種の酸素添加能を評価した。さらに、速度論的に検討を基にして、酸素化反応機構について考察を加えた。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Shinobu Itoh, et al.: "Effects of Metal Ions on Physicochemical Properties and Redox Reactivity of Phenolates and Phenoxyl Radicals, Mechanistic Insight into Hydrogen Atom Abstraction by Phenoxyl Radical-Metal Complexes"J.Am.Chem.Soc.. 123・(印刷中). (2001)
Shinobu Itoh 等人:“金属离子对酚盐和苯氧基自由基的物理化学性质和氧化还原反应性的影响,苯氧基自由基-金属复合物对氢原子抽象的机理洞察”J.Am.Chem.Soc.. 123・(打印)(2001)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Synthesis and Characterization of Imidazolate-Bridged Dinuclear Complexes as Active Site Models of Cu/Zn-SOD"J.Am.Chem.Soc.. 122・24. 5733-5741 (2000)
Shinobu Itoh 等:“作为 Cu/Zn-SOD 活性位点模型的咪唑酯桥双核配合物的合成和表征”J.Am.Chem.Soc.. 122・24 (2000)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Effects of Metal Ions on the Electronic, Redox, and Catalytic Properties of Cofactor TTQ of Quinoprotein Amine Dehydrogenases"J.Am.Chem.Soc.. 122・48. 12087-12097 (2000)
Shinobu Itoh 等:“金属离子对醌蛋白胺脱氢酶辅因子 TTQ 的电子、氧化还原和催化特性的影响”J.Am.Chem.Soc. 122・48 (2000)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Photochemical Reactions of Coenzyme PQQ (Pyrroloquinolinequinone) and Analogs with Benzyl Alcohol Derivatives via Photoinduced Electron Transfer"J.Am.Chem.Soc.. 122・35. 8435-8443 (2000)
Shinobu Itoh 等:“辅酶 PQQ(吡咯喹啉醌)及其类似物与苯甲醇衍生物通过光诱导电子转移的光化学反应”J.Am.Chem.Soc. 122・35(2000)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
6
    単核銅-活性酸素錯体の構造と反応性の精密制御
    • 批准号:
      23K26669
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额:
      $7.16万
    • 财政年份:
      2024
    • 负责人:
      伊東 忍
    • 依托单位:
    Precise Control of Structure and Reactivity of Mononuclear Copper-Active Oxygen Complexes
    • 批准号:
      23H01976
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额:
      $12.15万
    • 财政年份:
      2023
    • 负责人:
      伊東 忍
    • 依托单位:
    新規な生体関連単核銅活性酸素錯体の開発と応用
    • 批准号:
      14F04038
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额:
      $1.47万
    • 财政年份:
      2014
    • 负责人:
      伊東 忍
    • 依托单位:
    有機光触媒水素発生系の構築
    • 批准号:
      13F03330
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额:
      $1.47万
    • 财政年份:
      2013
    • 负责人:
      伊東 忍
    • 依托单位:
    海外基金