生体模倣型複核金属錯体を有する機能性修飾電極の開発

仿生双核金属配合物功能修饰电极的开发

• 批准号: 11118244
• 负责人: 伊東 忍
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11118244/
• 关键词: 活性酸素; 銅錯体; 分子状酸素の活性化; 電気化学; 自己組織化単分子膜; 機能性電極; ニッケル錯体; 水の酸化

まず始めに金属電極表面への自己組織化単分子膜の形成を行うため、分子内にジスルフィド結合を有する新しい配位子を合成した。得られた配位子を用いて二核銅を調整し、これを常法により金電極表面へ吸着させ、目的とする修飾電極を作成した。修飾された銅錯体の定量や電気化学的応答性などの基本的な評価は常法に従って行った。次に分子状酸素の電気化学的還元反応や、塩基性条件下における水和水の酸化反応について系統的に検討を加え、従来の方法と電流効率や選択性などを比較検討した。また、電極表面に生成する活性中間体を評価するため、極低温条件下で反射吸収スペクトルや反射ラマンスペクトルを用いて検討を行うための装置を設計した。以上の結果を基にして酸素電池への応用についても検討を行った。さらに、中間体として生成する高原子価銅-酸素錯体は、高い酸化能を有しているので、それを利用した芳香族化合物やアルカン類の水酸化反応についても検討を加え、効率的な電気化学的酸素化反応システムの構築を目指した。また、銅以外の遷移金属(本年度は特にニッケル錯体に着目した)についても同様にして検討を行い、各金属間での反応性や選択性の違いについて考察を加えた。これらの成果は生化学分野の研究に対しても重要な情報を提供する。以上で得られた成果を総合的に評価して、さらに効率的な反応系の構築を目指して、新しい配分子の設計・合成を行った。

At the beginning of the experiment, the surface of the metal electrode is formed by self-organizing the molecular film to form a complex, and the intramolecular complex is combined with a new ligand to synthesize the metal. The matching seat is made by using the binuclear device, the normal method, and the surface absorption of the metal cathode in order to make the electrode. In order to improve the responsiveness of quantitative electrical chemistry, the basic method of quantitative electrochemistry is used to solve the problem. The chemical reaction of secondary molecular acid electrochemistry, the acidification of water and water under basic conditions, the addition of carbon dioxide in the system, and the method of elective current rate. The electrodes and electrodes are used to generate active carbon dioxide, and under the condition of extremely low temperature, the equipment is designed for the purpose of monitoring the temperature of the equipment. As a result of the above results, the basic acid battery is in good condition. High-atomic and medium-sized compounds produce high-atomic acid compounds, high-temperature acidizing energy, high-molecular weight compounds, high-molecular weight, high-temperature, high-temperature, high-temperature, For the transfer of metals and other metals (this year's special applications are focused on the wrong objects), the same amount of money has been transferred to each metal, and there is an increase in the selection of reactionaries among metals. The results of the study of biochemical credits in the field of biochemistry are important to provide information. The results show that the above results are consistent with each other, and the counter-indicators of the above results are the target data of the target system and the molecular design of the new system.

项目成果

Shinobu Itoh, et al.: "Resonance Raman Spectroscopy as a Probe of the Bis(μ-oxo) dicopper Core"122・5. 792-802 (1999)

Shinobu Itoh 等人：“作为 Bis(μ-oxo) 二铜核探针的共振拉曼光谱”122・5 (1999)。

Shinobu Itoh, et al.: "Oxidation of Benzyl Alcohol with Cu(II) and zn(II) Complexes of Phenoxyl Radical as a Model Reaction of Galactose Oxidase"111・18. 2944-2946 (1999)

Shinobu Itoh 等人：“苯氧基自由基的 Cu(II) 和 Zn(II) 络合物的氧化作为半乳糖氧化酶的模型反应”111・18 (1999)。

Shinobu Itoh, et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution"J. Am. Chem. Soc.. 121・7. 1605-1606 (1999)

Shinobu Itoh 等：“可在流体溶液中检测到的超氧化物阴离子-钪复合物的 ESR 光谱”J. Am. 121・7。

Shinobu Itoh, et al.: "Active Site Model for Galactose Oxidase Containing Two Different Phenol Groups"Inorg. Chim. Acta. 300(印刷中). (2000)

Shinobu Itoh 等人：“含有两种不同苯酚基团的半乳糖氧化酶的活性位点模型”Inorg。300（出版中）。

Shinobu Itoh, et al.: "Aliphatic Hydroxylation by a Bis (μ-oxo) dinickel (III) Complex"J.Am.Chem.Soc.. 121(38). 8945-8946 (1999)

Shinobu Itoh 等人：“双 (μ-氧) 二镍 (III) 复合物的脂肪族羟基化” J.Am.Chem.Soc. 121(38) (1999)。