生体模倣型複核金属錯体を有する機能性修飾電極の開発
生体模倣型複核金属錯体を有する機能性修飾電極の開発
批准号:
11118244
负责人:
伊東 忍
金额:
$1.02万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份:
1999
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1999 至 --
中文摘要
まず始めに金属電極表面への自己組織化単分子膜の形成を行うため、分子内にジスルフィド結合を有する新しい配位子を合成した。得られた配位子を用いて二核銅を調整し、これを常法により金電極表面へ吸着させ、目的とする修飾電極を作成した。修飾された銅錯体の定量や電気化学的応答性などの基本的な評価は常法に従って行った。次に分子状酸素の電気化学的還元反応や、塩基性条件下における水和水の酸化反応について系統的に検討を加え、従来の方法と電流効率や選択性などを比較検討した。また、電極表面に生成する活性中間体を評価するため、極低温条件下で反射吸収スペクトルや反射ラマンスペクトルを用いて検討を行うための装置を設計した。以上の結果を基にして酸素電池への応用についても検討を行った。さらに、中間体として生成する高原子価銅-酸素錯体は、高い酸化能を有しているので、それを利用した芳香族化合物やアルカン類の水酸化反応についても検討を加え、効率的な電気化学的酸素化反応システムの構築を目指した。また、銅以外の遷移金属(本年度は特にニッケル錯体に着目した)についても同様にして検討を行い、各金属間での反応性や選択性の違いについて考察を加えた。これらの成果は生化学分野の研究に対しても重要な情報を提供する。以上で得られた成果を総合的に評価して、さらに効率的な反応系の構築を目指して、新しい配分子の設計・合成を行った。
英文摘要
まず始めに金属電極表面への自己組織化単分子膜の形成を行うため、分子内にジスルフィド結合を有する新しい配位子を合成した。得られた配位子を用いて二核銅を調整し、これを常法により金電極表面へ吸着させ、目的とする修飾電極を作成した。修飾された銅錯体の定量や電気化学的応答性などの基本的な評価は常法に従って行った。次に分子状酸素の電気化学的還元反応や、塩基性条件下における水和水の酸化反応について系統的に検討を加え、従来の方法と電流効率や選択性などを比較検討した。また、電極表面に生成する活性中間体を評価するため、極低温条件下で反射吸収スペクトルや反射ラマンスペクトルを用いて検討を行うための装置を設計した。以上の結果を基にして酸素電池への応用についても検討を行った。さらに、中間体として生成する高原子価銅-酸素錯体は、高い酸化能を有しているので、それを利用した芳香族化合物やアルカン類の水酸化反応についても検討を加え、効率的な電気化学的酸素化反応システムの構築を目指した。また、銅以外の遷移金属(本年度は特にニッケル錯体に着目した)についても同様にして検討を行い、各金属間での反応性や選択性の違いについて考察を加えた。これらの成果は生化学分野の研究に対しても重要な情報を提供する。以上で得られた成果を総合的に評価して、さらに効率的な反応系の構築を目指して、新しい配分子の設計・合成を行った。
期刊论文(7)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
登录
查看更多内容
Shinobu Itoh, et al.: "Resonance Raman Spectroscopy as a Probe of the Bis(μ-oxo) dicopper Core"122・5. 792-802 (1999)
Shinobu Itoh 等人:“作为 Bis(μ-oxo) 二铜核探针的共振拉曼光谱”122・5 (1999)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Oxidation of Benzyl Alcohol with Cu(II) and zn(II) Complexes of Phenoxyl Radical as a Model Reaction of Galactose Oxidase"111・18. 2944-2946 (1999)
Shinobu Itoh 等人:“苯氧基自由基的 Cu(II) 和 Zn(II) 络合物的氧化作为半乳糖氧化酶的模型反应”111・18 (1999)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution"J. Am. Chem. Soc.. 121・7. 1605-1606 (1999)
Shinobu Itoh 等:“可在流体溶液中检测到的超氧化物阴离子-钪复合物的 ESR 光谱”J. Am. 121・7。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Active Site Model for Galactose Oxidase Containing Two Different Phenol Groups"Inorg. Chim. Acta. 300(印刷中). (2000)
Shinobu Itoh 等人:“含有两种不同苯酚基团的半乳糖氧化酶的活性位点模型”Inorg。300(出版中)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Aliphatic Hydroxylation by a Bis (μ-oxo) dinickel (III) Complex"J.Am.Chem.Soc.. 121(38). 8945-8946 (1999)
Shinobu Itoh 等人:“双 (μ-氧) 二镍 (III) 复合物的脂肪族羟基化” J.Am.Chem.Soc. 121(38) (1999)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 7 条
単核銅-活性酸素錯体の構造と反応性の精密制御
-
批准号:23K26669
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
-
资助金额:$7.16万
-
财政年份:2024
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
Precise Control of Structure and Reactivity of Mononuclear Copper-Active Oxygen Complexes
-
批准号:23H01976
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
-
资助金额:$12.15万
-
财政年份:2023
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
新規な生体関連単核銅活性酸素錯体の開発と応用
-
批准号:14F04038
-
项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
-
资助金额:$1.47万
-
财政年份:2014
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
有機光触媒水素発生系の構築
-
批准号:13F03330
-
项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
-
资助金额:$1.47万
-
财政年份:2013
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
カロテノイドのフリーラジカル化学に関する研究
-
批准号:09F09254
-
项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
-
资助金额:$1.34万
-
财政年份:2009
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
単核銅-活性酸素錯体の創成と機能解明および触媒反応への応用
-
批准号:20037057
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.43万
-
财政年份:2008
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明
-
批准号:20036044
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.82万
-
财政年份:2008
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
脂肪族および芳香族化合物の触媒的水酸化反応の開発
-
批准号:19020058
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.94万
-
财政年份:2007
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明
-
批准号:19027048
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.6万
-
财政年份:2007
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
単核銅ー活性酸素錯体の創成と機能解明および応用
-
批准号:19028055
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.28万
-
财政年份:2007
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
ニッケル錯体を触媒とするアルカンの選択的水酸化反応
-
批准号:18037062
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.47万
-
财政年份:2006
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
アポ型チロシナーゼを配位空間として用いた新規金属酵素の創成
-
批准号:18033045
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.3万
-
财政年份:2006
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
新規有機補欠分子CTQ(システイン・トリプトファンキノン)の全合成と機能解明
-
批准号:16655074
-
项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
-
资助金额:$2.37万
-
财政年份:2004
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
非ヘム遷移金属錯体による分子状酸素の活性化と応用
-
批准号:04F04137
-
项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
-
资助金额:$1.54万
-
财政年份:2004
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
単核銅-活性酸素種の創成とその反応性の解明
-
批准号:12874082
-
项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
-
资助金额:$1.34万
-
财政年份:2000
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
生体類似型ノンヘム金属活性酸素種の創成とその反応制御
-
批准号:11116219
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.02万
-
财政年份:1999
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
新規な酸化還元系補酵素類を用いた機能性修飾電極の開発
-
批准号:10131242
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.09万
-
财政年份:1998
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
含複素環ビオローゲンを用いる新規な非局在電子系の創出
-
批准号:10146232
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.15万
-
财政年份:1998
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
生体類似型ノンヘム金属活性酸素種の創成とその反応制御
-
批准号:10129218
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.22万
-
财政年份:1998
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
ノンヘムオキシナーゼ機能モデルの新しい展開
-
批准号:09235218
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.34万
-
财政年份:1997
-
负责人:伊東 忍
-
依托单位:
海外基金