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高選択的カルボシリル化反応に関する研究

高選択的カルボシリル化反応に関する研究
高选择性碳硅烷化反应的研究
批准号：
07651029
负责人：
辻 康之
金额：
$1.09万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07651029/
关键词：
錯体触媒ジシラン酸塩化物パラジウム1,3-ジエン

项目摘要

项目成果

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三成分カップリング反応を用いることにより,1,3-ジエン類に炭素置換基とケイ素置換基を同時に導入する1,3-ジエン類のカルボシリル化反応を行った。反応の触媒としては,金属交換能の高いパラジウム錯体を用いた。本研究においては,中心金属の選択,配位子の電子的性質等が反応に大きな影響を与えると考えられるので,これらの影響を主として検討し,生成物を最も高収率,高選択的に与える触媒系を探索した。さらに,反応機構の解明を行い,これら第14族元素を含む化合物の錯体触媒反応に関する知見を得た。具体的な研究成果を以下に示した。通常の触媒反応条件下においてはSi-C結合は不活性でり,このSi-C結合を活性化し,この結合間に不飽和化合物を挿入させることは極めて難しいと考えられる。そこで,炭素置換基ならびにケイ素置換基を異なる源より導入する新規反応を試みた。我々のこれまでの知見によるとケイ素-ケイ素σ-結合は遷移金属錯体触媒により容易に活性化される。そこで,1,3-ジエン,ジシラン,酸塩化物を用いる三成分カップリング反応を試みた、酸塩化物は低原子価遷移金属中心に容易に酸化的付加することが知られている。反応には,中心金属の形式酸化数,配位子の電子的性質などが大きな影響を与えると考えられるので,最も触媒活性が高く,高選択的に生成物を与える触媒系を探索した。特に,配位子の電子供与性の影響が大きいと考えられるので,この点を中心に検討を加えた。その結果ジベンジリデンアセトンを配位子として有するパラジウム(0)錯体が触媒前駆体として,極めて高い活性を示すことを見いだした。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Obora: "1,4-Carbosilylation of 1,3-Dienes via Palladium Catalyzed Three-Component Coupling Reaction" J. Am. Chem. Soc.117. 9814-9821 (1995)
Y.Obora：“通过钯催化的三组分偶联反应对 1,3-二烯进行 1,4-碳甲硅烷基化”J. Am.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Obora: "Stille Coupling Reaction Using 4-(Trimethylsilyl)-2-butenylstannanes To Afford Allylic Silanes" J. Org. Chem.60. 4647-4649 (1995)
Y.Obora：“使用 4-(三甲基甲硅烷基)-2-丁烯基锡烷进行静态偶联反应来获得烯丙基硅烷”J. Org。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Obora: "Palladium Complex-catalysed Carbocydization-distannylation, -disilylation and -silastannylation of Bis-dienes using Distannanes, Disilanes, and Silylstannanes" J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 599-608 (1995)
Y.Obora：“使用二锡烷、乙硅烷和甲硅烷基锡烷，钯配合物催化双二烯的碳环化-二锡烷基化、-二甲硅烷基化和-硅氨酰化”J. Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
元素相乗系ナノ分子触媒の開発に関する研究
  • 批准号：
    20036025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
ナノサイズ分子触媒の開発
  • 批准号：
    08F08358
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製
  • 批准号：
    19655033
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.18万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能
  • 批准号：
    19027026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.73万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金