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選択的カルボシリル化反応の開発

選択的カルボシリル化反応の開発
选择性碳硅烷化反应的进展
批准号：
08651024
负责人：
辻 康之
金额：
$1.09万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1996 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08651024/
关键词：
有機ケイ素化合物遷移金属錯体錯体触媒三成分カップリング反応選択的合成反応

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
本研究では,不飽和化合物に炭素置換基とケイ素置換基を同時に導入する,いわゆるカルボシリル化反応を行った。通常の反応条件下においてはケイ素-炭素結合は不活性であり,このケイ素-炭素結合を活性化し,この結合間に不飽和化合物を挿入させることは極めて難しいと考えられる。そこで,炭素置換基ならびにケイ素置換基を異なる源より導入する新規反応を試みた。我々のこれまでの知見によるとケイ素-ケイ素σ-結合は遷移金属錯体触媒により容易に活性化される。そこで、1,3-ジエンなどの不飽和化合物と,ジシラン,酸塩化物を用いる三成分カップリング反応を試みた。酸塩化物は低原子価遷移金属中心に容易に酸化的付加することが知られている。反応には、中心金属の形式酸化数、配位子の電子的性質などが大きな影響を与えると考えられるので、最も触媒活性が高く、高選択的に生成物を与える触媒系を探索した。その結果,配位力の弱いジベンジリデンアセトンを配位子として有するパラジウム0価錯体を触媒に用いることによりカルボシリル化生成物を高収率,高選択的に得ることに成功した。
英文摘要
本研究では,不飽和化合物に炭素置換基とケイ素置換基を同時に導入する,いわゆるカルボシリル化反応を行った。通常の反応条件下においてはケイ素-炭素結合は不活性であり,このケイ素-炭素結合を活性化し,この結合間に不飽和化合物を挿入させることは極めて難しいと考えられる。そこで,炭素置換基ならびにケイ素置換基を異なる源より導入する新規反応を試みた。我々のこれまでの知見によるとケイ素-ケイ素σ-結合は遷移金属錯体触媒により容易に活性化される。そこで、1,3-ジエンなどの不飽和化合物と,ジシラン,酸塩化物を用いる三成分カップリング反応を試みた。酸塩化物は低原子価遷移金属中心に容易に酸化的付加することが知られている。反応には、中心金属の形式酸化数、配位子の電子的性質などが大きな影響を与えると考えられるので、最も触媒活性が高く、高選択的に生成物を与える触媒系を探索した。その結果,配位力の弱いジベンジリデンアセトンを配位子として有するパラジウム0価錯体を触媒に用いることによりカルボシリル化生成物を高収率,高選択的に得ることに成功した。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Obora: "Structure and Fluxional Behavior of cis-Bis (stanihyl) bis (phosphine) platinum Oxidative Addition of Organodistannane to Platinum (O) Complex" J.Am.Chem.Soc.118・44. 10922-10923 (1996)
Y.Obora：“顺式双（斯坦基）双（膦）铂氧化加成铂（O）络合物的结构和流动行为”J.Am.Chem.Soc.118・44（1996）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Tsuji: "Silylation of Allylic Trifluoroacetates and Acatates Using Organodisilanes Catalyzed by Palladium Complex" J.Org.Chem.61・17. 5779-5787 (1996)
Y.Tsuji：“使用钯配合物催化的有机乙硅烷进行烯丙基三氟乙酸酯和乙酸酯的硅烷化”J.Org.Chem.61・17（1996）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
元素相乗系ナノ分子触媒の開発に関する研究
  • 批准号：
    20036025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
ナノサイズ分子触媒の開発
  • 批准号：
    08F08358
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
超分子相互作用を有する遷移金属分子触媒の創製
  • 批准号：
    19655033
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.18万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
元素相乗系ナノサイズ分子触媒の創製とその機能
  • 批准号：
    19027026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.73万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    辻 康之
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金