一种基于氧钒的单电子氧化合成方法的构建及应用-猫眼课题宝

一种基于氧钒的单电子氧化合成方法的构建及应用

批准号：

04650756

负责人：

平尾俊一

金额：

$1.28万

依托单位：

Osaka University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

财政年份：

1992

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1992 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650756/

关键词：

オキソバナジウム酸化還元電位一電子酸化ラジカル酸化的脱ケイ素化

项目摘要

项目成果

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英文摘要

オキソバナジウム(V)化合物の一電子レドックス過程を効率的に駆使し、従来にない特異な合成反応を開発し、ラジカル中間体が介在する選択的な骨格形成法や官能基変換法を明らかにした。有機ケイ素化物の一電子酸化に基づく選択的な炭素-炭素結合形成法1.シリルエノールエーテル、シリルケテンアセタールをVO(OR)Cl_2で一電子酸化すると、カップリング生成物である1,4-ジカルボニル化合物が得られた。酸化的脱ケイ素化に基づいたカルボニル基のα位でのラジカル生成は、酸化還元電位で制御され、非対称1,4-ジカルボニル化合物の高選択的な有用合成法として確立された。2.アリルシラン類の一電子酸化に基づく脱ケイ素化反応でも選択的な交差カップリングが見られ、1,5-ヘキサジエン類の有用な合成ルートが開発された。溶媒の選択により反応経路が変わり、アルコキシまたはクロロ基を導入することもできることが見い出された。3.本方法による脱ケイ素化反応を、Umpolungに基づく変換法として位置づけ、分子軌道的にも考察した。高歪カルボニル化合物の一電子酸化反応1.シクロブタノン類との反応ではVO(OR)Cl_2がルイス酸としても機能し、一電子酸化に基づいた環開裂によるラジカル反応中間体の形成が可能となった。オレフィンに対するラジカル付加で、シクロブタノン類をC_4ユニットとする選択的な炭素-炭素結合形成法が展開された。2.4,4-ジクロロ-2-シクロブテノンとVO(OR)Cl_2の反応では、位置選択的な環開裂によるβ,γ-不飽和エステルへの酸化的変換の起こることが判明した。

期刊论文(2)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

Toshikazu Hirao Takashi Fujii Yoshiki Ohshiro: "Oxovanadium-Induced Oxidative Desilylation for the Selective Synthesis of 1,4-Diketones" Tetrahedron Letters. 33. 5823-5826 (1992)

Toshikazu Hirao Takashi Fujii Yoshiki Ohshiro：“用于选择性合成 1,4-二酮的氧化钒诱导的氧化脱甲硅烷基化”四面体字母。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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