スカンジウム元素の特性を活かした新規合成反応の開発

利用钪元素特性开发新的合成反应

• 批准号: 06640770
• 负责人: 小林 修
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640770/
• 关键词: スカンジウム; スカンジウムトリフラート; 酸化スカンジウム; フリーデル・クラフツ反応; ディールス・アルダー反応; グリコシル化反応

本研究では、まずスカンジウム元素のルイス酸性に着目し、まず高い触媒活性の期待できるスカンジウムトリフラートの合成を検討した結果、酸化スカンジウムにトリフルオロメタンスルホン酸を水溶液中加熱することにより調製できることを見い出した。このスカンジウムトリフラートは、Friedel-Craftsアシル化反応の優れた触媒となることがわかった。Friedel-Craftsアシル化反応は工業的にも重要なプロセスであるが、一般に反応基質に対して化学量論量以上の塩化アルミニウムが必要であり、反応終了後の処理、および大量に副成する酸性ガス(通常は塩酸ガス)の扱いが大きな問題になっている。筆者らは、スカンジウムトリフラートを触媒として用いる芳香族化合物と酸無水物とのFriedel-Craftsアシル化反応について検討した結果、電子的に活性化されたアニソール、トリメチルベンゼンなどの芳香族化合物について1-20mol%の触媒を用いるだけで反応が円滑に進行することを見い出した。一方、スカンシウムトリフラート、(R)-(+)-ビナフトール、三級アミンからキラルなスカンジウム触媒が調製され、アシルオキサゾリドンとジエンとの不斉Diels-Alder反応の優れた触媒として作用することも見い出した。これらのキラルなスカンジウム触媒について、そのユニークな構造を明らかにし、(R)-(+)-ビナフトールの軸不斉が水素結合を介して三級アミン部分に伝達され、高い不斉誘起が実現されているメカニズムを明らかにした。一方、過塩素酸スカンジウムについても優れた触媒活性を見い出し、3-5mol%の過塩素酸スカンジウムの存在下、1-O-アセチル-2,3,5-トリ-O-ベンジル-β-D-リボフラノースにシリル求核剤を作用させると、対応するC-およびN-グリコシドが高収率かつ高立体選択的に得られることを明らかにした。

In this study, we investigated the synthesis of various elements with high acidity and high catalytic activity, and discussed the results of acidification and heat modulation of various elements in aqueous acid solution. This is the first time that I've ever seen such a thing. Friedel-Crafts reaction system is important for industry. It is necessary for reaction system to deal with chemical quantity and above. It is necessary for reaction system to deal with acid (usually acid) after reaction. The author discusses the results of the investigation of the reaction between aromatic compounds and acids, anhydrous substances and Friedel-Crafts, the activation of electrons, and the reaction between aromatic compounds and catalysts with a concentration of 1- 20 mol %. One side, the first side, the second side, the third side, the third side, the fourth side, the fourth side In this case, the catalyst structure is clearly defined,(R)-(+)-(R)-(R)-(R) In the presence of 3- 5 mol % peracetic acid, 1-O-O-C-2,3,5-tri-O-C-β-D-C-C

项目成果

S.Kobayashi: "Development of New Synthetic Reactions Using Lanthanide and Scandium" 希土類(Rare Earths). 25. 55-88 (1994)

S.Kobayashi：“使用镧系元素和钪的新合成反应的开发”《稀土》25. 55-88 (1994)。

S.Kobayashi: "A Chiral Scandium Catalyst for Enantioselective Diels-Alder Reactions" J.Org.Chem.59. 3758-3759 (1994)

S.Kobayashi：“用于对映选择性狄尔斯-阿尔德反应的手性钪催化剂”J.Org.Chem.59。

S.Kobayashi: "Characterization of Chiral Ytterbium and Scandium Catalysts" Tetrahedron Letters. 1994. 6325-6328 (1994)

S.Kobayashi：“手性镱和钪催化剂的表征”四面体字母。

S.Kobayashi: "Rare Earth Metal Trifluoromethanesulfonates as Water Tolerant" Synlett. 1994. 689-701 (1994)

S.Kobayashi：“稀土金属三氟甲磺酸盐具有耐水性”Synlett。

I.Hachiya: "Scandium(III)Perchlorate.A Novel Catalyst in the α-C-and N-Glycosylation" Tetrahedron Letters. 35. 3319-3320 (1994)

I.Hachiya：“高氯酸钪（III）。α-C-和 N-糖基化的新型催化剂”四面体快报 35. 3319-3320 (1994)