课题基金 / 基金详情

酸化的付加による反応性メタラサイクルの創製

酸化的付加による反応性メタラサイクルの創製
通过氧化加成生成反应性金属环
批准号：
13029050
负责人：
村上 正浩
金额：
$39.36万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029050/
关键词：
メタラサイクルピリジンルテニウムアルケニル化ロジウムオレフィン酸化的付加フェノールラクトン

项目摘要

项目成果

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メタラサイクルは多様な反応性を持つ有用な中間体である。本研究では、シクロブタノンの2位あるいは3位に各種の官能基を導入した基質を用い、それらの分子内官能基に対するローダサイクルの反応性について検討してきた。今年度はさらに、最も基本的な複素芳香環化合物であるピリジンのアルケニル化反応について新しく検討した。ピリジン環を含む有用生理活性物質が数多く知られているが、ピリジン環に側鎖を導入する方法のほとんどは、ハロゲン化ピリジンを利用したものである。筆者らはルテニウム錯体を用いてピリジンを直接的にしかも位置及び立体選択的にアルケニル化する反応を開発した。すなわち、カチオン性ルテニウムービニリデン錯体を過剰量のピリジンと125℃で24時間加熱すると(E)-2-アルケニルピリジンが得られた。反応機構の詳細は明らかではないが、[2+2]付加過程を含むものを推定している。まず、ルテニウムービニリデン錯体のルテニウム-炭素二重結合とピリジンの窒素-炭素二重結合の間で[2+2]付加が起こり、4員環メタラサイクルができる。水素引き抜きによりアザアリル錯体となり、最後にプロトン化によってアルケニルピリジンが生成したと考えることができる。カチオン性ルテニウムービニリデン錯体は前駆体ルテニウム錯体と末端アルキンあるいは1-シリルアルキンから生成することが知られている。そこで、上記の結果に基づき触媒反応化を試みた。その結果、1-シリルアルキンと20mol%のルテニウム錯体を用いて、(E)-2-アルケニルピリジンを立体選択的に収率よく合成することができた。この反応は、ピリジンに直接的にしかも位置及び立体選択的に炭素-炭素結合を導入している点で合成的に有用である。
期刊论文(24)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Murakami, Y.Miyamoto, Y.Ito: "Stereoselective Synthesis of Isomeric Functionalized 1,3-Dienes from Cyclobutenones"J. Am. Chem. Soc.. 26・123. 6441-6442 (2001)
M.Murakami、Y.Miyamoto、Y.Ito：“从环丁烯酮中立体选择性合成官能化 1,3-二烯”J. Chem. 26・123 (2001)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Murakami, Y.Miyamoto, Y.Ito: "Rhodium-catalysed addition of arylboronic acids to oxabenzonorbornadienes"Chem. Commun.. 4. 390-391 (2002)
M.Murakami、Y.Miyamoto、Y.Ito：“铑催化芳基硼酸加成到氧苯并降冰片二烯”Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Murakami, H.Igawa: "A Study on the Stereochemical Course of β-Oxygen Elimination with a Rhodium(I) complex"Helv. Chim. Acta. 12・85. 4185-4188 (2002)
M.Murakami，H.Ikawa：“用铑(I)络合物消除β-氧的立体化学过程”Helv. Chim. 12・85 (2002)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Murakami, S.Hori: "Ruthenium-Mediated Regio- and Stereoselective Alkenylation of Pyridine"J.Am.Chem.Soc.. 125・16. 4720-4721 (2003)
M.Murakami、S.Hori：“钌介导的吡啶区域选择性和立体选择性烯基化” J.Am.Chem.Soc. 125・16 (2003)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
バイオマスの有効利用を指向した光と金属触媒を用いる炭素－炭素結合切断反応の開発
  • 批准号：
    16F16340
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2016
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
炭素－水素結合の直接的変換を経る炭素－リン結合形成反応の開発
  • 批准号：
    11F01036
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    2011
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
新しいホウ素アニオンの創製と応用
  • 批准号：
    10F00345
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2010
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
有機無機ハイブリットLEDのホスト材料の開発
  • 批准号：
    10F00749
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2010
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金