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イオウ、窒素元素の求核および親電子活性化に及ぼす遷移元素の触媒的役割の解明

イオウ、窒素元素の求核および親電子活性化に及ぼす遷移元素の触媒的役割の解明
阐明过渡元素在硫和氮元素亲核和亲电活化中的催化作用
批准号：
02247217
负责人：
田丸 良直
金额：
$1.47万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02247217/
关键词：
(dba)_3Pd_2・C_6H_6錯体αービニルスルトン4ーメチレンーオキザゾリジンー2ーオンAg(I)触媒Cu(I)触媒

项目摘要

项目成果

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遷移金属の触媒作用は炭素一炭素,炭素一酸素結合の生成や切断において重要である。しかし酸素以外のヘテロ原子,例えば炭素一窒素や炭素ーイオウ結合の生成や切断に関する遷移金属の触媒としての役割の重要性は余り認識されていない。本研究では,この点に着目し,遷移金属を触媒とするイオウや窒素原子と炭素との結合生成反応を検討し、興味ある2つの反応を開発した。1.パラジウムを触媒として用いる亜硫酸アリルアルキルのアリルスルホン酸アルキルへの転位反応。この転位反応は形式的にはアリル基が酸素からイオウ原子上へと転移する反応で,理論的には熱的に許容である。しかし高温(200〜260℃)でも反応は全く進行しなかった。これに対し,0価パラジウムとして極めて特殊な錯体(dba)_3Pd_2・C_6H_6(dba=ジベンジリデンアセトン)を触媒として,亜リン酸トリエチルを助触媒として用いると室温〜60℃の穏和な条件で転位することを見出した。アリル部位を有する環式亜硫酸についても同様に反応は進行しαービニルスルトンを高収率で与えた。この生成物はαーメチレンスルトンへと異性化し,電子的,構造的にもαーメチレンーγーブチロラクトンと類似しており,生理活性に興味のある化合物を与える。2.Nー置換カルバミン酸プロパルギルの銅(I),銀(I)触媒による環化反応。標記化合物は遷移金属を触媒をして用いると容易に環化反応を起こし4ーメチレンーオキサゾリジンー2ーオンを高収率で与える。この環化反応は窒素上の置換基に依り反応性が大きく異なる。トシル基の場合は銅1価が,アシル基の場合は銀1価が触媒として最良であった。アルキル基の場合, ^tBuOKが触媒作用を示した。生成物はアリルアルコ-ル,エナミン骨格を有し,合成中間体としての有用性を検討中である。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Tamaru: "Palladium(II)Catalyzed Carbonylation of 3ーButenーlーols and 3ーButynーlーols;An Efficient Synthesis of γーButyrolactones." J.Org.Chem.56. 1099-1105 (1991)
Y.Tamaru：“钯 (II) 催化的 3-丁烯-1-醇和 3-丁炔-1-醇的羰基化；γ-丁内酯的高效合成。J.Org.Chem.56（1991）。 ）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Tamaru: "Palladium Catalyzed[2.3]Rearrangement of Alkyl Allyl Sulfites to Alkyl Allylsulfonates." J.Org.Chem.55. 1823-1829 (1990)
Y.Tamaru：“钯催化[2.3]烷基烯丙基亚硫酸盐重排为烷基烯丙基磺酸盐。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Bando: "Efficient Synthesis of 2ーVinylーγーButyrolactones and 2ーVinylーγーButyrolactams by PalladiumーCatalyzed Decarboxylative Carbonylation." J.Org.Chem.
T.Bando：“通过钯催化脱羧羰基化有效合成 2-乙烯基-γ-丁内酯和 2-乙烯基-γ-丁内酰胺”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Yasui: "Synthesis of lーAllyloxyーlーsiloxycyclopropane and lーPropargyloxylーsiloxycyclopropanes." J.Org.Chem.
K.Yasui：“l-烯丙氧基-l-甲硅烷氧基环丙烷和l-丙炔氧基-甲硅烷氧基环丙烷的合成。”J.Org.Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
アセチレン、イソプレン炭素資源の有効利用
  • 批准号：
    19020055
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    田丸 良直
  • 依托单位：
    Nagasaki University
新規活性種1,4-双極子の化学の開拓と合成化学への応用
  • 批准号：
    19655036
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.3万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    田丸 良直
  • 依托单位：
    Nagasaki University
アリルアルコールのアリルアニオンとしての直接的な活性化
  • 批准号：
    19350050
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $12.4万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    田丸 良直
  • 依托单位：
    Nagasaki University
遷移金属触媒反応による水,水酸基許容のC-C結合形成反応の開発
  • 批准号：
    18032060
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $3.78万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    田丸 良直
  • 依托单位：
    Nagasaki University