生体反応を範とする超活性種の創成

基于生物反应创造超活性物种

• 批准号: 07215248
• 负责人: 伊東 忍
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215248/
• 关键词: 超活性種; キノプロテイン; フェノキシルラジカル; 銅錯体; 酵素活性中心モデル; 補酵素PQQ; 補酵素TTQ; ガラクトース酸化酵素

本研究では、最近特に注目を集めている新しい酸化還元系の酵素群であるキノプロテインに着目し、そこから見い出された新規な補酵素あるいは補欠分子の機能解明とその有機電気化学的応用面の開発を目的として主にモデル化学的な立場から検討を行った。【1】ガラクトース酸化酵素の活性中心モデル錯体の合成と性質.新規補欠分子Tyr-Cysのモデル化合物と各種複素環系多座配位子および銅イオンから成る銅三元錯体、あるいは分子内に銅イオンの配位場を導入した新しいモデル化合物の銅錯体を合成し、その結晶構造などについて詳細に検討を加えた。さらに、合成した銅錯体の物性や化学的特性を詳しく調べ、酵素系のものと比較検討し、酵素活性中心の構造や性質について考察を加えた。さらに本研究の主題である超活性種創成のための基礎となる錯体の電気化学的特性について検討を行った。特に電気化学的手法を利用して、各酸化状態を忠実に再現し、それぞれの物性や化学的性質を明らかにするとともに、これまで不明であった酵素機能の分子レベルにおける解明を試みた。【2】補酵素PQQおよび補欠分子TTQの酸化機能解明と有機電気化学的応用.申請者らがこれまでに開発してきた複素多環オルトキノン系の各種PQQおよびTTQモデル化合物の酸化還元あるいは電子伝達能や電気化学的特性について詳細に検討を行い、従来のオルトキノン化合物にはない新しい酸化機能を見いだした。特にこれまでには知られていなかったような高い酸化能に有する活性種(超活性種)の電気化学的な創成とその有機合成化学的応用面の開発を目差して研究を展開し、種々の興味深い結果を得た。

This study で は, recently に attention を set め て い る new し い acidification component system also の enzyme group で あ る キ ノ プ ロ テ イ ン に mesh し, そ こ か ら see い out さ れ た new rules な repair enzyme あ る い は fill owe function of molecular の interpret と そ の organic 気 chemical 応 out using surface の 発 を purpose と し て main に モ デ ル chemical な position か ら 検 line for を っ た. 【1】ガラ モデ ト ス ス properties of acidifying enzyme <s:1> active center モデ モデ missynthesis <e:1>. New rules to fill owe molecular Tyr - Cys の モ デ ル compound と various complex is ring more than the ligand お よ び copper イ オ ン か ら into る copper ternary misprinted, あ る い は intramolecular に copper イ オ ン の ligand field を import し た new し い モ デ ル compound の copper misprinted を synthetic し, そ の crystal structure な ど に つ い て detailed に を 検 please add え た. さ ら に, synthetic し た copper misprinted の physical chemical characteristics を detailed し や く べ, enzyme is の も の と beg の し, enzyme activity center of comparative 検 や nature に つ い て investigation を plus え た. Youdaoplaceholder0 The main topic of this study is である the creation of superactive species, ため the basis of となる the characteristics of the electrochemistry of the wrong body <e:1>, に を て検 て検, て検 and を. 気 chemical methods を に electricity use し て, each state of acidification を loyalty be に reappearance し, そ れ ぞ れ の physical chemical properties を や Ming ら か に す る と と も に, こ れ ま で unknown で あ っ た enzyme function の molecular レ ベ ル に お け る interpret を try み た. 【2】 The enzyme PQQおよび compensates the deficient molecule TTQ acidification function, indicating that と has the 応 effect of electromechanical chemistry. Applicants ら が こ れ ま で に open 発 し て き た complex element polycyclic オ ル ト キ ノ ン various PQQ is の お よ び TTQ モ デ ル compound の acidification and yuan あ る い は electronic 伝 danone や 気 electricity characteristics of the chemical に つ い て detailed に 検 line for を い, 従 の オ ル ト キ ノ ン compound に は な new し い い acidification function を see い だ し た. Special に こ れ ま で に は know ら れ て い な か っ た よ う な high い acidification can に す る activity of (active) の electric 気 chemical な chuang cheng と そ の 応 of organic synthesis chemistry with surface の open 発 を mesh difference し て research を し, kinds of 々 の tumblers deep た を い results.

项目成果

Shinobu Itoh, et al.: "Methods in Enzymology" Academic Press, 13 (1995)

Shinobu Itoh 等：《酶学方法》学术出版社，13 (1995)

Shinobu Itoh, et al.: "Addition-Cylization Reaction of Nitroalkane Anions with o-Quinones via Electron Transfer in the Charge-Transfer Complexes" J. Chem. Soc., Perkin Trans2. (印刷中). (1996)

Shinobu Itoh 等人：“硝基烷阴离子通过电荷转移复合物中的电子转移进行加成环化反应”，J. Chem.，Perkin Trans2（出版中）。

Shinobu Itoh,et al.: "A Functional Model of Dopamine β-Hydroxylase.Quantitative Ligand Hydroxylation at the Benzylic Position of a Copper Complex by Dioxygen" J.Am.Chem.Soc.117. 4714-4715 (1995)

Shinobu Itoh 等人：“多巴胺 β-羟化酶的功能模型。通过双氧对铜配合物的苄基位置进行定量配体羟化”J.Am.Chem.Soc.117 4714-4715 (1995)。

Shinobu Itoh,et al.: "An Active Site Model for Calcium(II)-Containing Quinoproteins" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2077-2078 (1995)

Shinobu Itoh 等人：“含钙 (II) 的奎宁蛋白的活性位点模型”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2077-2078 (1995)

Shinobu Itoh,et al.: "The Photochemical Oxidation of Benzyl Alcohols by the Triplet Excited State of Coenzyme Pyrroloquinolinequinone" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(印刷中). (1996)

Shinobu Itoh 等人：“辅酶吡咯喹啉醌的三重激发态对苯甲醇的光化学氧化”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.（出版中）。