生体反応を範とする超活性種の創成
生体反応を範とする超活性種の創成
批准号:
07215248
负责人:
伊東 忍
金额:
$1.15万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1995
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1995 至 --
中文摘要
本研究では、最近特に注目を集めている新しい酸化還元系の酵素群であるキノプロテインに着目し、そこから見い出された新規な補酵素あるいは補欠分子の機能解明とその有機電気化学的応用面の開発を目的として主にモデル化学的な立場から検討を行った。【1】ガラクトース酸化酵素の活性中心モデル錯体の合成と性質.新規補欠分子Tyr-Cysのモデル化合物と各種複素環系多座配位子および銅イオンから成る銅三元錯体、あるいは分子内に銅イオンの配位場を導入した新しいモデル化合物の銅錯体を合成し、その結晶構造などについて詳細に検討を加えた。さらに、合成した銅錯体の物性や化学的特性を詳しく調べ、酵素系のものと比較検討し、酵素活性中心の構造や性質について考察を加えた。さらに本研究の主題である超活性種創成のための基礎となる錯体の電気化学的特性について検討を行った。特に電気化学的手法を利用して、各酸化状態を忠実に再現し、それぞれの物性や化学的性質を明らかにするとともに、これまで不明であった酵素機能の分子レベルにおける解明を試みた。【2】補酵素PQQおよび補欠分子TTQの酸化機能解明と有機電気化学的応用.申請者らがこれまでに開発してきた複素多環オルトキノン系の各種PQQおよびTTQモデル化合物の酸化還元あるいは電子伝達能や電気化学的特性について詳細に検討を行い、従来のオルトキノン化合物にはない新しい酸化機能を見いだした。特にこれまでには知られていなかったような高い酸化能に有する活性種(超活性種)の電気化学的な創成とその有機合成化学的応用面の開発を目差して研究を展開し、種々の興味深い結果を得た。
英文摘要
本研究では、最近特に注目を集めている新しい酸化還元系の酵素群であるキノプロテインに着目し、そこから見い出された新規な補酵素あるいは補欠分子の機能解明とその有機電気化学的応用面の開発を目的として主にモデル化学的な立場から検討を行った。【1】ガラクトース酸化酵素の活性中心モデル錯体の合成と性質.新規補欠分子Tyr-Cysのモデル化合物と各種複素環系多座配位子および銅イオンから成る銅三元錯体、あるいは分子内に銅イオンの配位場を導入した新しいモデル化合物の銅錯体を合成し、その結晶構造などについて詳細に検討を加えた。さらに、合成した銅錯体の物性や化学的特性を詳しく調べ、酵素系のものと比較検討し、酵素活性中心の構造や性質について考察を加えた。さらに本研究の主題である超活性種創成のための基礎となる錯体の電気化学的特性について検討を行った。特に電気化学的手法を利用して、各酸化状態を忠実に再現し、それぞれの物性や化学的性質を明らかにするとともに、これまで不明であった酵素機能の分子レベルにおける解明を試みた。【2】補酵素PQQおよび補欠分子TTQの酸化機能解明と有機電気化学的応用.申請者らがこれまでに開発してきた複素多環オルトキノン系の各種PQQおよびTTQモデル化合物の酸化還元あるいは電子伝達能や電気化学的特性について詳細に検討を行い、従来のオルトキノン化合物にはない新しい酸化機能を見いだした。特にこれまでには知られていなかったような高い酸化能に有する活性種(超活性種)の電気化学的な創成とその有機合成化学的応用面の開発を目差して研究を展開し、種々の興味深い結果を得た。
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Shinobu Itoh, et al.: "Methods in Enzymology" Academic Press, 13 (1995)
Shinobu Itoh 等:《酶学方法》学术出版社,13 (1995)
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh, et al.: "Addition-Cylization Reaction of Nitroalkane Anions with o-Quinones via Electron Transfer in the Charge-Transfer Complexes" J. Chem. Soc., Perkin Trans2. (印刷中). (1996)
Shinobu Itoh 等人:“硝基烷阴离子通过电荷转移复合物中的电子转移进行加成环化反应”,J. Chem.,Perkin Trans2(出版中)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh,et al.: "A Functional Model of Dopamine β-Hydroxylase.Quantitative Ligand Hydroxylation at the Benzylic Position of a Copper Complex by Dioxygen" J.Am.Chem.Soc.117. 4714-4715 (1995)
Shinobu Itoh 等人:“多巴胺 β-羟化酶的功能模型。通过双氧对铜配合物的苄基位置进行定量配体羟化”J.Am.Chem.Soc.117 4714-4715 (1995)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh,et al.: "An Active Site Model for Calcium(II)-Containing Quinoproteins" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2077-2078 (1995)
Shinobu Itoh 等人:“含钙 (II) 的奎宁蛋白的活性位点模型”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2077-2078 (1995)
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Shinobu Itoh,et al.: "The Photochemical Oxidation of Benzyl Alcohols by the Triplet Excited State of Coenzyme Pyrroloquinolinequinone" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(印刷中). (1996)
Shinobu Itoh 等人:“辅酶吡咯喹啉醌的三重激发态对苯甲醇的光化学氧化”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(出版中)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 7 条
単核銅-活性酸素錯体の構造と反応性の精密制御
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批准号:23K26669
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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资助金额:$7.16万
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财政年份:2024
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
Precise Control of Structure and Reactivity of Mononuclear Copper-Active Oxygen Complexes
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批准号:23H01976
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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资助金额:$12.15万
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财政年份:2023
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
新規な生体関連単核銅活性酸素錯体の開発と応用
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批准号:14F04038
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2014
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
有機光触媒水素発生系の構築
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批准号:13F03330
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2013
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
カロテノイドのフリーラジカル化学に関する研究
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批准号:09F09254
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2009
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
単核銅-活性酸素錯体の創成と機能解明および触媒反応への応用
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批准号:20037057
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.43万
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财政年份:2008
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明
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批准号:20036044
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.82万
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财政年份:2008
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
脂肪族および芳香族化合物の触媒的水酸化反応の開発
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批准号:19020058
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.94万
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财政年份:2007
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明
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批准号:19027048
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.6万
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财政年份:2007
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
単核銅ー活性酸素錯体の創成と機能解明および応用
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批准号:19028055
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:2007
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
ニッケル錯体を触媒とするアルカンの選択的水酸化反応
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批准号:18037062
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2006
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
アポ型チロシナーゼを配位空間として用いた新規金属酵素の創成
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批准号:18033045
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.3万
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财政年份:2006
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
新規有機補欠分子CTQ(システイン・トリプトファンキノン)の全合成と機能解明
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批准号:16655074
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.37万
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财政年份:2004
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
非ヘム遷移金属錯体による分子状酸素の活性化と応用
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批准号:04F04137
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.54万
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财政年份:2004
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
単核銅-活性酸素種の創成とその反応性の解明
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批准号:12874082
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2000
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
生体模倣型複核金属錯体を有する機能性修飾電極の開発
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批准号:11118244
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.02万
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财政年份:1999
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
生体類似型ノンヘム金属活性酸素種の創成とその反応制御
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批准号:11116219
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.02万
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财政年份:1999
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
新規な酸化還元系補酵素類を用いた機能性修飾電極の開発
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批准号:10131242
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.09万
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财政年份:1998
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
含複素環ビオローゲンを用いる新規な非局在電子系の創出
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批准号:10146232
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1998
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
生体類似型ノンヘム金属活性酸素種の創成とその反応制御
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批准号:10129218
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.22万
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财政年份:1998
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负责人:伊東 忍
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依托单位:
海外基金