ランタノイド触媒を用いる新規合成反応の開発

使用镧系元素催化剂开发新的合成反应

• 批准号: 05640616
• 负责人: 小林 修
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640616/
• 关键词: ランタノイドトリフラート; アルドール反応; マイケル反応; ディールス-アルダー反応; フリーデル-クラフツ反応

本研究ではまず、種々のランタノイドトリフラートを触媒とするシリルエノラートのヒドロキシメチル化を検討した。その結果、いずれのランタノイドトリフラートを用いた場合も反応は円滑に進行し、特にイッテルビウムトリフラート(Yb(OTf)3)は、安価で優れた活性を示すことがわかった。反応はわずか1mol%のYb(OTf)3の存在下でも円滑に進行し、種々のシリルエノラートに適用可能である。反応は高い位置選択的を示し、立体障害の大きなシリルエノラートを用いても、収率よく目的とするヒドロキシケトンを得ることができた。ランタノイドトリフラートは、ホルムアルデヒド以外の通常のアルデヒドとシリルエノラートとのアルドール反応の触媒としても有効である。反応は水-THF中、室温で円滑に進行する。アクロレイン、クロロアセトアルデヒドといった水溶性のアルデヒドは水溶液のまま反応に用いることができる。また、通常のルイス酸条件下では用いることの難しいフリーの水酸基を有するアルデヒドや窒素原子を有するアルデヒドを用いた場合も反応は円滑に進行し、対応するヒドロキシケトンを収率良く得ることができる。一方、ランタノイドトリフラート触媒は、有機溶媒中でも用いることができる。さらに、マイケル反応、Diels‐Alder反応においても有効に作用する。また、Friedel‐Craftsアシル化反応の有望な触媒としても期待される。反応はわずか5mol%のランタノイドトリフラート触媒の存在下でも円滑に進行し、目的とする芳香族ケトンが高収率で得られた。

This study is aimed at exploring ways to improve the quality of products. As a result, many applications are being used in conjunction with the Internet Explorer. In particular, the Internet Explorer (Yb(OTf)3) has excellent activity. In the presence of 1mol % Yb(OTf)3, the reaction proceeds smoothly, and the species is suitable. In addition to the high position selection, the three-dimensional barrier is used for the purpose of obtaining the information. In addition to the general requirements for the selection of candidates, the selection of candidates for the selection of The reaction was carried out in water-THF at room temperature. The water solubility of the aqueous solution is determined by the use of the solvent. In general, under the condition of acid, it is difficult to obtain water and oxygen. A party, a party In addition to the above, Diels-Alder reaction has a role to play. Friedel-Crafts is expected to be a catalyst for the transformation of the world. In the presence of a catalyst, the reaction proceeds smoothly, and the target aromatic compounds yield high yields.

项目成果

S.Kobayashi: "Asymmetric Diels‐Alder Reaction Catalyzed by a Chiral Ytterbium Trifluoromethenesulfonate" Tetrahedron Letters. 34. 4535-4538 (1993)

S. Kobayashi：“手性三氟亚甲基磺酸镱催化的不对称狄尔斯-阿尔德反应”四面体快报 34. 4535-4538 (1993)

S.Kobayashi: "Sccundium Trifluoromethanesulfonate(Sc(OTf)_3).A Nokel Reusable Catalyst in Diels‐Alder Reaction" Tetrahedron Letters. 34. 3755-3758 (1993)

S. Kobayashi：“三氟甲磺酸铪 (Sc(OTf)_3).Diels-Alder 反应中的 Nokel 可重复使用催化剂”四面体快报 34. 3755-3758 (1993)

S.Kobayashi: "Scandium Triflucromethanesulfonate (Sc(OTf)_3) as a Noiel Reusable Lewis Acid Catalyst in Aldcl and Michael Reactions" Synlett. 1993. 472-474 (1993)

S.Kobayashi：“三氟甲烷磺酸钪 (Sc(OTf)_3) 在 Aldcl 和 Michael 反应中作为 Noiel 可重复使用的路易斯酸催化剂”Synlett。

S.Kobayashi: "Lanthanide Tritlucicmethanesulfonates as Reusable Catalysts.Aldcl Reactions in Organic Sclvents" Synthesis. 1993. 371-373 (1993)

S.Kobayashi：“作为可重复使用的催化剂的镧系元素三透明甲烷磺酸盐。有机 Sclvents 中的 Aldcl 反应”合成。

A.Kawada: "Lanthanide Trifluoromethanesulfonates as Reusable Catalysts.Catalytic Friedel‐Crafts Acylation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1993. 1157-1158 (1993)

A.Kawada：“镧系元素三氟甲磺酸盐作为可重复使用的催化剂。催化弗里德尔-克来福特酰化”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1993（1993）。