课题基金 / 基金详情

ランタノイド触媒を用いる新規合成反応の開発

ランタノイド触媒を用いる新規合成反応の開発
使用镧系元素催化剂开发新的合成反应
批准号:
05640616
负责人:
小林 修
金额:
$1.28万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份:
1993
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1993 至 --

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
本研究ではまず、種々のランタノイドトリフラートを触媒とするシリルエノラートのヒドロキシメチル化を検討した。その結果、いずれのランタノイドトリフラートを用いた場合も反応は円滑に進行し、特にイッテルビウムトリフラート(Yb(OTf)3)は、安価で優れた活性を示すことがわかった。反応はわずか1mol%のYb(OTf)3の存在下でも円滑に進行し、種々のシリルエノラートに適用可能である。反応は高い位置選択的を示し、立体障害の大きなシリルエノラートを用いても、収率よく目的とするヒドロキシケトンを得ることができた。ランタノイドトリフラートは、ホルムアルデヒド以外の通常のアルデヒドとシリルエノラートとのアルドール反応の触媒としても有効である。反応は水-THF中、室温で円滑に進行する。アクロレイン、クロロアセトアルデヒドといった水溶性のアルデヒドは水溶液のまま反応に用いることができる。また、通常のルイス酸条件下では用いることの難しいフリーの水酸基を有するアルデヒドや窒素原子を有するアルデヒドを用いた場合も反応は円滑に進行し、対応するヒドロキシケトンを収率良く得ることができる。一方、ランタノイドトリフラート触媒は、有機溶媒中でも用いることができる。さらに、マイケル反応、Diels‐Alder反応においても有効に作用する。また、Friedel‐Craftsアシル化反応の有望な触媒としても期待される。反応はわずか5mol%のランタノイドトリフラート触媒の存在下でも円滑に進行し、目的とする芳香族ケトンが高収率で得られた。
英文摘要
本研究ではまず、種々のランタノイドトリフラートを触媒とするシリルエノラートのヒドロキシメチル化を検討した。その結果、いずれのランタノイドトリフラートを用いた場合も反応は円滑に進行し、特にイッテルビウムトリフラート(Yb(OTf)3)は、安価で優れた活性を示すことがわかった。反応はわずか1mol%のYb(OTf)3の存在下でも円滑に進行し、種々のシリルエノラートに適用可能である。反応は高い位置選択的を示し、立体障害の大きなシリルエノラートを用いても、収率よく目的とするヒドロキシケトンを得ることができた。ランタノイドトリフラートは、ホルムアルデヒド以外の通常のアルデヒドとシリルエノラートとのアルドール反応の触媒としても有効である。反応は水-THF中、室温で円滑に進行する。アクロレイン、クロロアセトアルデヒドといった水溶性のアルデヒドは水溶液のまま反応に用いることができる。また、通常のルイス酸条件下では用いることの難しいフリーの水酸基を有するアルデヒドや窒素原子を有するアルデヒドを用いた場合も反応は円滑に進行し、対応するヒドロキシケトンを収率良く得ることができる。一方、ランタノイドトリフラート触媒は、有機溶媒中でも用いることができる。さらに、マイケル反応、Diels‐Alder反応においても有効に作用する。また、Friedel‐Craftsアシル化反応の有望な触媒としても期待される。反応はわずか5mol%のランタノイドトリフラート触媒の存在下でも円滑に進行し、目的とする芳香族ケトンが高収率で得られた。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.Kobayashi: "Asymmetric Diels‐Alder Reaction Catalyzed by a Chiral Ytterbium Trifluoromethenesulfonate" Tetrahedron Letters. 34. 4535-4538 (1993)
S. Kobayashi:“手性三氟亚甲基磺酸镱催化的不对称狄尔斯-阿尔德反应”四面体快报 34. 4535-4538 (1993)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
S.Kobayashi: "Sccundium Trifluoromethanesulfonate(Sc(OTf)_3).A Nokel Reusable Catalyst in Diels‐Alder Reaction" Tetrahedron Letters. 34. 3755-3758 (1993)
S. Kobayashi:“三氟甲磺酸铪 (Sc(OTf)_3).Diels-Alder 反应中的 Nokel 可重复使用催化剂”四面体快报 34. 3755-3758 (1993)
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
S.Kobayashi: "Scandium Triflucromethanesulfonate (Sc(OTf)_3) as a Noiel Reusable Lewis Acid Catalyst in Aldcl and Michael Reactions" Synlett. 1993. 472-474 (1993)
S.Kobayashi:“三氟甲烷磺酸钪 (Sc(OTf)_3) 在 Aldcl 和 Michael 反应中作为 Noiel 可重复使用的路易斯酸催化剂”Synlett。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
S.Kobayashi: "Lanthanide Tritlucicmethanesulfonates as Reusable Catalysts.Aldcl Reactions in Organic Sclvents" Synthesis. 1993. 371-373 (1993)
S.Kobayashi:“作为可重复使用的催化剂的镧系元素三透明甲烷磺酸盐。有机 Sclvents 中的 Aldcl 反应”合成。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
乳児の自発運動行動評価を用いた、神経発達症の遠隔早期発見健診システムの構築
  • 批准号:
    24K05790
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额:
    $2.83万
  • 财政年份:
    2024
  • 负责人:
    小林 修
  • 依托单位:
Organic chemistry using water: development of aqua-organic chemistry
  • 批准号:
    22H04972
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 资助金额:
    $124.13万
  • 财政年份:
    2022
  • 负责人:
    小林 修
  • 依托单位:
Development of glocal service learning program corresponding to the with-corona era
  • 批准号:
    21K02660
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额:
    $1.58万
  • 财政年份:
    2021
  • 负责人:
    小林 修
  • 依托单位:
乳児の自発運動行動評価を利用した、神経発達症の早期発見健診システムの構築
  • 批准号:
    20K13954
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
  • 资助金额:
    $2.16万
  • 财政年份:
    2020
  • 负责人:
    小林 修
  • 依托单位:
海外基金