课题基金 / 基金详情

ビスシリル化反応機構の素過程に関する基礎的研究

ビスシリル化反応機構の素過程に関する基礎的研究
双硅烷基化反应机理基本步骤的基础研究
批准号：
06651005
负责人：
村上 正浩
金额：
$1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651005/
关键词：
ビスシリル化反応パラジウムジシランX線構造解析ホスフィン配位子

项目摘要

项目成果

村上 正浩的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要
翻译
まず、ジビニルジシランとジフェニルホスフィンの光反応により、ホスフィン配位子を側鎖として二つ持つジシラン(1)を合成した。次に、上記の方法により合成したジシラン(1)とパラジウム(0)錯体との反応を試みた。パラジウム(0)錯体としてPd2(dba)3・CHCl3を用いたところ、まず配位子交換によりジシランがパラジウムの配位圏に近づき、続いて酸化的付加反応によりビスシリルパラジウム錯体(2)が得られた。分光学的同定、さらに単結晶を得てその結晶構造も明らかにした。ビスシリルパラジウム錯体(2)を用いてアルキン(3)との反応を行ったところ、ビスシリル化が進行して(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)が得られた(過程B)。これもX線回折法により結晶構造を明らかにした。さらに、(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)にジシラン(1)を作用させると、ビスシリル化生成物(5)が遊離し、ビスシリルパラジウム錯体(2)が再生することを見いだした(過程A)。本研究により、A,B両過程が実験的に確認され、これまで提唱されていた触媒反応機構を強く支持する結果が得られた。
英文摘要
まず、ジビニルジシランとジフェニルホスフィンの光反応により、ホスフィン配位子を側鎖として二つ持つジシラン(1)を合成した。次に、上記の方法により合成したジシラン(1)とパラジウム(0)錯体との反応を試みた。パラジウム(0)錯体としてPd2(dba)3・CHCl3を用いたところ、まず配位子交換によりジシランがパラジウムの配位圏に近づき、続いて酸化的付加反応によりビスシリルパラジウム錯体(2)が得られた。分光学的同定、さらに単結晶を得てその結晶構造も明らかにした。ビスシリルパラジウム錯体(2)を用いてアルキン(3)との反応を行ったところ、ビスシリル化が進行して(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)が得られた(過程B)。これもX線回折法により結晶構造を明らかにした。さらに、(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)にジシラン(1)を作用させると、ビスシリル化生成物(5)が遊離し、ビスシリルパラジウム錯体(2)が再生することを見いだした(過程A)。本研究により、A,B両過程が実験的に確認され、これまで提唱されていた触媒反応機構を強く支持する結果が得られた。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Murakami: "Syntheses and Interconversion of 〔Bis (silyl) alkene〕 palladium (O) and Bis (silyl).palladium (II) Complexes:A Mechanistic Model for Palladium-Catalyzed Bis (silylation)" Organometallics. 13. 290-2902 (1994)
M.Murakami：“[双（甲硅烷基）烯烃]钯（O）和双（甲硅烷基）钯（II）配合物的合成和相互转化：钯催化双（甲硅烷基化）的机理模型”有机金属学13。290- 2902 (1994)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
バイオマスの有効利用を指向した光と金属触媒を用いる炭素－炭素結合切断反応の開発
  • 批准号：
    16F16340
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2016
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
炭素－水素結合の直接的変換を経る炭素－リン結合形成反応の開発
  • 批准号：
    11F01036
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    2011
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
新しいホウ素アニオンの創製と応用
  • 批准号：
    10F00345
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2010
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
有機無機ハイブリットLEDのホスト材料の開発
  • 批准号：
    10F00749
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2010
  • 负责人：
    村上 正浩
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金