ビスシリル化反応機構の素過程に関する基礎的研究

双硅烷基化反应机理基本步骤的基础研究

• 批准号: 06651005
• 负责人: 村上 正浩
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651005/
• 关键词: ビスシリル化反応; パラジウム; ジシラン; X線構造解析; ホスフィン配位子

まず、ジビニルジシランとジフェニルホスフィンの光反応により、ホスフィン配位子を側鎖として二つ持つジシラン(1)を合成した。次に、上記の方法により合成したジシラン(1)とパラジウム(0)錯体との反応を試みた。パラジウム(0)錯体としてPd2(dba)3・CHCl3を用いたところ、まず配位子交換によりジシランがパラジウムの配位圏に近づき、続いて酸化的付加反応によりビスシリルパラジウム錯体(2)が得られた。分光学的同定、さらに単結晶を得てその結晶構造も明らかにした。ビスシリルパラジウム錯体(2)を用いてアルキン(3)との反応を行ったところ、ビスシリル化が進行して(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)が得られた(過程B)。これもX線回折法により結晶構造を明らかにした。さらに、(ビスシリルアルケン)パラジウム錯体(4)にジシラン(1)を作用させると、ビスシリル化生成物(5)が遊離し、ビスシリルパラジウム錯体(2)が再生することを見いだした(過程A)。本研究により、A,B両過程が実験的に確認され、これまで提唱されていた触媒反応機構を強く支持する結果が得られた。

The light reflection of the light source and the ligand are locked together and synthesized into two groups. The next step is to record the method of synthesis, and the next step is to record the method of synthesis. The complex (0) is composed of Pd2 (dba)3·CHCl3 and Pd2 (dba)3·CHCl3. The complex (2) is composed of Pd2 (dba) 3·CHCl3 and Pd2 (dba) 3·CHCl3. The crystal structure of the crystal structure (2) The process of (3) and (4) is obtained by (B). The X-ray reflection method is used to analyze the crystal structure. (2) The process A is a process in which the reaction product (5) is dissociated from the reaction product (4) and regenerated from the reaction product (1). The results of this study are as follows: (1) The process of A,B is confirmed,(2) The catalytic reaction mechanism is enhanced, and (3) The catalytic reaction mechanism is enhanced.

项目成果

M.Murakami: "Syntheses and Interconversion of 〔Bis (silyl) alkene〕 palladium (O) and Bis (silyl).palladium (II) Complexes:A Mechanistic Model for Palladium-Catalyzed Bis (silylation)" Organometallics. 13. 290-2902 (1994)

M.Murakami：“[双（甲硅烷基）烯烃]钯（O）和双（甲硅烷基）钯（II）配合物的合成和相互转化：钯催化双（甲硅烷基化）的机理模型”有机金属学13。290- 2902 (1994)