新規希土類錯体の創製と触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応への応用
新規希土類錯体の創製と触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応への応用
批准号:
07230217
负责人:
笹井 宏明
金额:
$1.6万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1995
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1995 至 --
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希土類金属原子一つを中心として、アルカリ金属3原子、光学活性なビナフトール(BINOL)を3分子含む新規錯体を種々調製し、触媒的不斉ニトロアルドール反応、イミンの触媒的不斉ヒドロホスホニル化、触媒的不斉マイケル反応への展開を検討すると共に、反応メカニズムの解明を行った。ニトロアルドール反応に関しては、ランタンとリチウムおよびBINOLを含む錯体(LLB)を用いて、世界で初めてのエナンチオ選択的かつジアステレオ選択的な不斉ニトロアルドール反応の開発に成功した。本反応の応用として、癌の転移抑制作用の報告されているthreo-ジヒドロスフィンゴシンを効率良く合成することも出来た。また、イミンのヒドロホスホニル化では、LLBにおけるリチウムの代わりにカリウムを含むランタン-カリウム-BINOL錯体(LPB)により、最高97%eeでアミノホスホン酸エステルを合成することが出来た。アミノホスホン酸の誘導体は、抗HIV活性の報告されている化合物や、ペプチドミメティックスにおける基本構成単位として注目されている。希土類-アルカリ金属錯体を用いる不斉反応のメカニズムに関しては、NMRや分子力場計算から、本錯体が反応基質の固定と活性化を同時に行う多機能な酸-塩基型触媒であることを解明することが出来た。作用機序の点で酵素に類似するものであり、新しいタイプの人工酵素として大きく展開可能である。
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Hiroaki Sasai: "Efficient diastereoselective and enantioselective nitroaldol reactions from prochiral starting materials: Utilization of La-Li-6,6'-disubstituted BINOL complexes as asymmetric catalysts" J. Org. Chem.60. 7388-7389 (1995)
Hiroaki Sasai:“来自前手性起始材料的高效非对映选择性和对映选择性硝基羟醛反应:利用 La-Li-6,6-二取代的 BINOL 配合物作为不对称催化剂”J. Org。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Hiroaki Sasai: "Catalytic asymmetric synthesis of α-amino phosphonates using lanthanoid-potassium-BINOL complexes" J. Org. Chem.60. 6656-6657 (1995)
Hiroaki Sasai:“使用镧系元素-钾-BINOL 络合物催化不对称合成 α-氨基膦酸盐”J. Org. 6656-6657 (1995)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Hiroaki Sasai: "Catalytic asymmetric synthesis of propranolol and metoprolol using a La-Li-BINOL Complex" Applied Organometallic Chemistry. 9. 421-426 (1995)
Hiroaki Sasai:“使用 La-Li-BINOL 络合物催化不对称合成普萘洛尔和美托洛尔”应用有机金属化学。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 6 条
新規Pd(IV)触媒反応の開発
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批准号:10F00346
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2010
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
相乗的活性化により反応を促進する不斉有機触媒の創製
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批准号:19020032
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.94万
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财政年份:2007
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
相乗的活性化により反応を促進する不斉有機触媒の創製
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批准号:18037040
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2006
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
新規エナンチオ選択的触媒反応を基盤とする高効率カスケード型反応の開発
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批准号:17035049
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.86万
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财政年份:2005
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
スピロ骨格を有する新規不斉触媒の開発と応用
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批准号:05F05130
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.92万
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财政年份:2005
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
酵素機能の発現を志向するデンドリマー固定化触媒の開発
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批准号:05F05391
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.54万
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财政年份:2005
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
触媒活性部位での多元的協調作用を活用する人工酵素の開発
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批准号:16033238
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.56万
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财政年份:2004
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
触媒活性部位での多元的協調作用を活用する人工酵素の開発
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批准号:15036243
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.22万
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财政年份:2003
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
新規ナノ粒子構築法に基づく機能性多元素化合物の合成と応用
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批准号:14044054
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.88万
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财政年份:2002
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
概念的に新しい触媒的不斉合成の開発
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批准号:02F00358
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.22万
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财政年份:2002
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
概念的に新しい触媒的不斉合成反応の開発
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批准号:02F02358
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$0.26万
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财政年份:2002
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
新規ナノテクノロジーに基づくヘテロフラーレン様分子の構築
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批准号:13029068
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2001
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
光学活性な新規多機能複合金属錯体の合成と不斉触媒能の探索
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批准号:99F00317
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$0.7万
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财政年份:2000
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
酵素的機能の発現を指向する多機能不斉触媒の開発
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批准号:10132235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1998
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
希土類複合金属錯体を用いる触媒的不斉ニトロアルドール反応の新展開
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批准号:06241216
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.6万
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财政年份:1994
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
新規抗HIV剤のコンピュータ支援分子設計と化学合成
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批准号:05771918
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.7万
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财政年份:1993
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応を基盤とする生理活生多環式化合物の合成
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批准号:04771860
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1992
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
新規細胞情報伝達物質のコンピューター支援デザインと化学合成
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批准号:03857303
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1991
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
細胞増殖調節物質の合成とデザイン
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批准号:01771896
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1989
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负责人:笹井 宏明
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依托单位:
海外基金