糖質を機能素子とする分子識別能を有する超構造錯体の設計

以碳水化合物为功能元素的具有分子识别能力的超结构复合物的设计

• 批准号: 09217240
• 负责人: 矢野 重信
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09217240/
• 关键词: 二核錯体; 酸素錯体; コバルト; 結晶構造解析; 配糖錯体

1.生体内における基幹物質の一つである糖質の配位化学的挙動の解明は、生物無機化学の分野において興味深い研究課題である。本年度は糖環がキレート面に対して平行に配向するD-グルコース(D-Glc)_4)および二糖であるマルトース(α-D-Glc-(1→4)-D-Glc)(Mal)を用いてコバルト配糖錯体の合成を行い、得られた錯体の構造および酸素分子の着脱能を検討した。2.1)[{Co((D-Glc)_2-tren)}_2(μ-O_2)]X_3・5H_2O(X=Cl(1a),Br(1b))及び[{Co((Mal)_2-tren)}_2(μ-O_2)]Cl_3・6H_2O(2)を合成しそれらのX線結晶構造解析を行った。2)錯体1a,2を窒素下で紫外線光照射による酸素分子の着脱能を検討した。3.元素分析結果から1a・5H_2O、1b・5H_2Oならびに2・6H_2Oの組成であることが判明した。錯体カチオンは擬C_2対称の構造をとっており、IR、UV、CD、NMRから予想されたように2個のCo原子間に酸素分子が架橋する二核構造となっている。架橋酸素結合距離はO-O一重結合に対応するペルオキソ架橋であることが明らかとなった。錯体1a,2を窒素下で紫外光照射するとペルオキソ架橋二核錯体に特徴的な400nmの吸収が消失し、また照射後空気に触れると400nmの吸収がそれぞれ76%(1a)および26%(2)まで回復した。このことから錯体1a,2は紫外光照射によりCo(II)錯体とO2に変換し、また生成したCo(II)錯体は酸素を吸収して錯体1aおよび2を再生すると思われる。グルコース錯体1aはマルトース錯体2に比べて酸素架橋錯体の再生率が高いことから、糖の違いにより錯体の安定性に違いが生じたものと思われる。4.糖質の選択により酸素分子の接近を制御しうることを見いだした本研究は糖質を機能素子とする分子識別能を有する超構造錯体の設計にとって有用な情報を与えるものである。

1. In vivo, the basic dry matter is one of the most interesting research topics in the field of coordination chemistry of carbohydrates. This year, the synthesis, structure and molecular deactivation of D-Glc-(D-Glc)_4 and D-Glc-(α-D-Glc-(1→4)-D-Glc)(Mal) were studied. 2.1) The synthesis of [{Co((D-Glc)_2-tren)}_2(μ-O_2)]X_3·5H_2O(X=Cl(1a),Br(1b)) and [{Co((Mal)_2-tren)}_2(μ-O_2)]Cl_3·6H_2O(2) has been carried out and the X-ray crystal structure analysis has been carried out. 2)Under ultraviolet light irradiation, the degradation of acid molecules was discussed in the presence of 1a and 2 molecules. 3. The results of elemental analysis show that the compositions of 1a·5H_2O, 1b·5H_2O and 2·6H_2O are different. A binuclear structure with two Co atoms bridging each other was proposed by IR, UV, CD and NMR. Bridging acid binding distance is O-O double binding distance. The absorption at 400nm characteristic of complex 1a and complex 2 disappeared under UV irradiation, and the absorption at 400nm recovered by 76%(1a) and 26%(2) after irradiation. The Co(II) complex 1a,2 is irradiated with ultraviolet light, and the Co (II) complex O2 is converted and generated. The Co(II) complex acid is absorbed and regenerated. The regeneration rate of the complex is higher than that of the complex. 4. In this study, the molecular recognition ability of glycans and functional elements was studied, and the useful information was designed.

项目成果

三方裕司: "Synthesis,Characterization,Intercalation with DNA,and Antitumor Activity of a cis-Dichloroplatinum (II) Complex Linked to an Intercalator via one Methylene Chain" Bionorg.& Med.Chem.Lett.7・8. 1083-1086 (1997)

Yuji Mikata：“通过一条亚甲基链与嵌入剂连接的顺式二氯铂 (II) 复合物的合成、表征、DNA 嵌入和抗肿瘤活性”Bionorg.& Med.Chem.Lett.7・8。 1997）

加藤昌子: "π-Stacking Structure of [Pt (2,2′-bipyridine) (ethlenediamine)] 2+as its Hexafluorophosphate Salt" Acta Crystallographica.C53. 837-838 (1997)

Masako Kato：“[Pt (2,2′-联吡啶)（乙二胺）] 2+ 六氟磷酸盐的 π 堆积结构”Acta Crystallographa.C53 (1997)。

棚瀬知明: "Seven-coordinate Manganese (II) Complexes with a Cage-type N-Glycoside Ligand.Configurational Switch Depending on Counter Anions" Inorg.Chim.Acta.266. 5-7 (1997)

Tomoaki Tanase：“具有笼型 N-糖苷配体的七配位锰 (II) 配合物。取决于反阴离子的构型转换”Inorg.Chim.Acta.266 (1997)。

棚瀬知明: "Peroxo-Bridged Dinuclear Cobalt (III) Complex Containing N-Glycoside Ligands from Tris (2-aminoetyl) amine and D-Glucose and its Reversible Dioxygen Binding Property" Chem.Commun.2115-2116 (1997)

Tomoaki Tanase：“含有来自三（2-氨乙基）胺和 D-葡萄糖的 N-糖苷配体的过氧桥双核钴 (III) 配合物及其可逆双氧结合特性” Chem.Commun.2115-2116 (1997)

矢野重信: "Trimanganese complexes with a linear MnIIMnIIIMnII assemblage bridged by carbohydarates" Chem.Commun.997-998 (1997)

Shigenobu Yano：“具有由碳水化合物桥接的线性 MnIIMnIIIMnII 组合的三锰配合物”Chem.Commun.997-998 (1997)